По всем вопросам звоните:

+7 495 274-22-22

УДК: 615.31 DOI:10.33920/med-13-2401-02

Новая полиморфная модификация карбоната кальция — моноклинный арагонит CaCO₃

Кажева Ольга Николаевна канд. хим. наук, б/звания, студентка Института биохимической технологии и нанотехнологии РУДН, г. Москва, ул. Миклухо-Маклая, д. 10, корп. 2, е-mail: o.kazheva@gmail.com, 8 985 835 9065, 0000-0001-5815-6356
Аксенов Сергей Михайлович д-р хим. наук, ст. науч. сотр., заведующий лабораторией арктической минералогии и материаловедения Кольского научного центра РАН, Геологический институт ФИЦ КНЦ РАН, г. Апатиты, Мурманская обл., ул. Ферсмана, д. 14, е-mail: s.aksenov@ksc.ru, 8 909 559 3317, 0000-0003-1709-4798
Василенко Иван Александрович д-р хим. наук, профессор Института биохимической технологии и нанотехнологии РУДН, г. Москва, ул. Миклухо-Маклая, д. 10, корп. 2, е-mail: vasilenko_ia@pfur.ru, 8 (499) 936 8625, вн. 22–91

Работа посвящена обсуждению полиморфизма карбоната кальция, кристаллической структуры его различных полиморфных форм, анализу корреляций «структура — свойства». Экспериментально обнаружено существование новой полиморфной модификации карбоната кальция — моноклинного арагонита CaCO₃. Расшифрована его кристаллическая структура, обсуждено кристаллическое строение.

Литература:

1. Maleki Dizaj S., Lotfipour F., Barzegar-Jalali M., Zarrintan M. H., Adibkia K., Ciprofloxacin HCl-loaded calcium carbonate nanoparticles: preparation, solid state characterization, and evaluation of antimicrobial effect against Staphylococcus aureus. Artif. Cells, Nanomed. Biotechnol. 2017; 45: 535–543.

2. Basria, R. S., Mydin, M. N., Zahidi, I. N. M., etc Potential of Calcium Carbonate Nanoparticles for Therapeutic Applications. Mal. J. Med. Health Sci. 2018; 14: 201–206.

3. Fadia, P., Tyagi, S., Bhagat, S., etc Calcium carbonate nano- and microparticles: Synthesis methods and biological applications. Biotech. 2021; 11: 457.

4. Huang Y., Cao L., Parakhonskiy B. V. and Skirtach A. G., Hard, Soft, and Hard-and-Soft Drug Delivery Carriers Based on CaCO3 and Alginate Biomaterials: Synthesis, Properties, Pharmaceutical Applications. Pharmaceutics. 2022; 14: 909.

5. Ferreira A. M., Vikulina A. S., Volodkin D. CaCO3 crystals as versatile carriers for controlled delivery of antimicrobials. J. Controlled Release. 2020; 328: 470–489.

6. Rowe R. C., Sheskey P. J., Weller P. J. Handbook of Pharmaceutical Excipients. 6th ed. Pharmaceutical Press; London, UK, 2009.

7. Wang C., Liu H., Gao Q., Liu X., Tong Z. Alginate-calcium carbonate porous microparticle hybrid hydrogels with versatile drug loading capabilities and variable mechanical strengths. Carbohydr. Polym. 2008; 71: 476–480.

8. Colfen, H. Bio-inspired mineralization using hydrophilic polymers. Top. Curr. Chem. 2007; 271: 1–77.

9. Maslen E. N., Streltsov V. A. and Streltsova N. R. X-ray study of the electron density in calcite, CaCО3 . Acta Crystallographica. 1993; B49: 636–641.

10. Markgraf S. A., Reeder R. J., High-temperature structure refinements of calcite and magnesite. American Mineralogist. 1985; 70: 590–600.

11. Antao S., Hassan I., The orthorhombic structure of CaCO3 , SrCO3 , PbCO3 and BaCO3 : Linear Structural Trends. The Canadian Mineralogist. 2009; 47: 1245–1255.

12. Johan P., De Villiers J. P. R. Crystal structures of aragonite, strontianite, and witherite. The American Mineralogist. 1971; 56: 757–767.

13. Wang J, Becker U. Structure and carbonate orientation of vaterite (CaCO3 ). American Mineralogist. 2009; 94: 380–386.

14. Christy A. G. A Review of the Structures of Vaterite: The Impossible, the Possible, and the Likely. Cryst. Growth Design. 2017; 17: 3567 3578.

15. Swainson I. P. The structure of monohydrocalcite and the phase composition of the beachrock deposits of Lake Butler and Lake Fellmongery, South Australia. American Mineralogist. 2008; 93 (7): 1014–1018.

16. Demichelis R., Raiteri P., Gale J. D. and Dovesi R. A new structural model for disorder in vaterite from first-principles calculations. CrystEngComm. 2012; 14: 44–58.

17. Dahl K., Buchardt B. Monohydrocalcite in the arctic Ikka Fjord, SW Greenland:First reported marine occurrence. Journal of Sedimentary Research. 2006; 76 (3): 460–471.

18. Señorale-Pose M., Chalara, C., Dauphin, Y., Massard, P., Pradel, P., Mar na. M. Monohydrocalcite in calcareous corpuscles of Mesocestoides corti. Experimental Parasitology. 2008; 118 (1): 54–58.

19. Bevan, D. J. M., Rossmanith, E., Mylrea, D. K., Ness, S. E., Taylor, M. R. & Cuff, C. On the structure of aragonite — Lawrence Bragg revisited. Acta Crystallogr. 2002; B58: 448–456.

20. Demichelis R., Raiteri P., Gale J. D., Dovesi R., The multiples structure of vaterite. Cryst. Growth Des. 2013; 13: 2247–2251.

21. Zhou G.-T., Yao Q.-Z., Fu S.-Q. and Guan Y.-B. Controlled crystallization of unstable vaterite with distinct morphologies and their polymorphic transition to stable calcite. European Journal of Mineralogy. 2010; 22: 259–269.

22. Catherine H., Skinner K., Osbaldiston G. W., Wilner A. N. Monohydrocalcite in a guinea pig bladder stone, a novel occurrence. American Mineralogist. 1977; 62: 273–277.

23. Garvie L. A. J. Decay-induced biomineralization of the saguaro cactus (Carnegiea gigantea). American Mineralogist. 2003; 88: 1879–1888.

24. Brooks R., Clark L. M., and Thurston E. F. Calcium carbonate and its hydrates. Philosophical Transactions of the Royal Society A. 1950; 243; 145–167.

25. Taylor G. F. The occurrence of monohydrocalcite in two small lakes in the southeast of South Australia. American Mineralogist. 1975; 60: 690–697.

26. Effenberger H. Kristallstruktur und Infrarot-Absorptionsspektrum von synthetischem Monohydrocalcit, CaCO3 · (H2O). Monatshefte f r Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. 1981; 112: 899.

27. Demichelis R., Raiteri P., Gale J. D., Quigley D., Gebauer D., Stable prenucleation mineral clusters are liquid-like ionic polymers. Nat. Commun. 2011; 2: 590–601.

28. Demichelis R., Raiteri P., Gale J. D., Structure of hydrated calcium carbonates: a first-principles study. Journal of Crystal Growth. 2014; 401: 33–37.

29. Cartwright J. H. E., Checa A. G., Gale J. D., Gebauer D., Sainz-D iaz C. I. Calcium carbonate polyamorphism and its role in biomineralization: How many amorphous calcium carbonates are there? Angew. Chem. Int. Ed. 2012; 51: 11960–11970.

30. Neumann M., Epple M., Monohydrocalcite and its relationship to hydrated amorphous calcium carbonate in biominerals. Eur. J. Inorg. Chem. 2007: 1953–1957.

31. Dickens B., Brown W. E. The crystal structure of calcium carbonate hexahydrate at ~120 °C. Inorganic Chemistry. 1970; 9 (3): 480–486.

32. Hesse K.-F. and Kiippers H., Refinement of the structure of Ikaite, CaCO3 6H2 0 // Zeitschrift fur Kristallographie. 1983; 163: 227–231.

33. Swainson, I. P., Hammond R. P. Hydrogen bonding in ikaite, CaCO3 6H2 O. Mineralogical Magazine. 2003; 67 (3): 555–562.

34. Tateno Natsuki and Kyono Atsushi, Structural change induced by dehydrationin ikaite (CaCO3 ·6H2 O). Journal of Mineralogical and Petrological Sciences. 2014; 109: 157–168.

35. Niu Y. Q., Liu J. H., Aymonier C., etc. Calcium carbonate: Controlled synthesis, surface functionalization, and nanostructured materials. Chem. Soc. Rev. 2022; 51: 7883–7943.

36. Addadi, L., Raz, S., Weiner, S. Taking advantage of disorder: Amorphous calcium carbonate and its roles in biomineralization. Adv. Mater. 2003; 15: 959–970.

37. Wang C., Chen S., Yu Q., Hu F., Yuan H. Taking advantage of the disadvantage: employing the high aqueous instability of amorphous calcium carbonate to realize burst drug release within cancer cells. J. Mater. Chem. B. 2017; 5: 2068–2073.

38. Wang C., Chen S., Wang Y., etc Lipase-triggered water-responsive «Pandora’s box» for cancer therapy: Toward induced neighboring effect and enhanced drug penetration. Adv. Mater. 2018; 30: 1706407.

39. Xiao, Y. & Tang, R.-K. Nanoparticle drug delivery systems based on biomineralization. Chinese J. Inorg. Chem. 2017; 25: 1319–1327.

40. Croitoru C., Spirchez C., Cristea D., Lunguleasa A., Pop M. A., Bedo T., Roata I. C., Luca M. A. Calcium carbonate and wood reinforced hybrid PVC composites. J. Appl. Polym. Sci. 2018; 135: 46317–46328.

41. Sheldrick G. M. A short history of SHELX. Acta Crystallographica. 2008; B64: 112–122.

42. Sheldrick G. M. Crystal structure refinement with SHELXL. Acta Crystallographica. 2015; C71: 3–8.

43. Dolomanov O. V., Bourhis L. J., Gildea R. J., Howard J. A. K., Puschmann H. OLEX2: A complete structure solution, refinement and analysis program. J. Appl. Cryst. 2009; 42: 339–341.

Карбонат кальция CaCO3 является одним из самых распространенных минералов в природе, широко встречается в качестве биоминералов. Карбонат кальция долгое время широко применяется в фармации в качестве вспомогательного и активного вещества.

Кристаллизация и осаждение минералов карбоната кальция являются предметом интенсивных исследований ввиду существования его полиморфных и морфологических разновидностей в геологических и биологических системах, а также благодаря его применению как в промышленных областях, в частности при производстве пластмасс, каучуков, производства бумаги, так и для создания биомедицинских имплантатов и систем доставки лекарств [1–5].

Карбонат кальция также интенсивно изучается с целью выяснения того, как полиморфизм кристаллов и структурные особенности можно контролировать органическими и неорганическими добавками [6–8]. Последнее имеет существенное значение при использовании карбоната кальция в медицине и фармации, поэтому актуальным представляется изучение полиморфизма карбоната кальция.

Как известно, полиморфными модификациями карбоната кальция являются кальцит, арагонит и фатерит (табл. 1). Несмотря на одинаковый химический состав (CaCO3), эти полиморфные модификации имеют различные кристаллические решетки, поэтому и свойства минералов различаются. Кроме безводных фаз, известны менее стабильные гидратированные полиморфные формы: моногидрокальцит CaCO3⋅H2O, икаит CaCO3⋅6H2O, а также аморфная форма с непостоянным содержанием воды (табл. 1).

Кальцит

Геологи считают кальцит «вездесущим минералом» — минералом, который встречается повсюду. Кальцит является основным компонентом известняка и мрамора. Свойства кальцита делают его одним из наиболее широко используемых минералов.

Кальцит кристаллизуется в пространственной группе R-3c гексагональной сингонии. Структура кальцита состоит из чередующихся вдоль оси с слоев карбонат-анионов и шестикоординированных катионов Са2+ (рис. 1). Атомы углерода CO32– группы и катионы Са2+ находятся на оси 6 порядка.

Для Цитирования:
Кажева Ольга Николаевна, Аксенов Сергей Михайлович, Василенко Иван Александрович, Новая полиморфная модификация карбоната кальция — моноклинный арагонит CaCO₃. Фармацевтическое дело и технология лекарств. 2024;1.
Полная версия статьи доступна подписчикам журнала
Язык статьи:
Действия с выбранными: